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分析影響總氮測定儀的不確定因素

閱讀:317      發(fā)布時間:2020-9-30
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  總氮是指水體中亞硝酸鹽氮、硝酸鹽氮、無機(jī)銨鹽、溶解態(tài)氨及大部分有機(jī)含氮化合物的總和。水體中氮含量的增加會造成水生生物和微生物的大量繁殖,消耗水中的溶解氧,使水體質(zhì)量惡化??偟潜碚魉蛩|(zhì)的重要指標(biāo)之一,總氮測量結(jié)果的不確定度是評價總氮測量準(zhǔn)確性的關(guān)鍵指標(biāo)。不確定度,是表征合理地賦予被測量值的分散性與測量結(jié)果相關(guān)的參數(shù)。在測量結(jié)果的完整表示中除了被測量結(jié)果的估值外,還應(yīng)包括測量不確定度。通過對紫外分光光度法測定水樣中總氮的不確定度進(jìn)行評定,查找影響不確定度的主要來源,通過對過硫酸鉀殘留量、比色液酸度等對總氮測定不確定度的影響進(jìn)行實驗研究,明確主要影響因素,降低測定不確定度。
  在60℃以上堿性水溶液中,過硫酸鉀可分解產(chǎn)生硫酸氫鉀和原子態(tài)氧,分解出的原子態(tài)氧在120~124℃條件下,可使水樣中NO2-、NH4-、有機(jī)氮氧化為硝酸鹽氮。消解后的溶液用紫外分光光度計于220nm和275nm下測得吸光度值,然后根據(jù)校正公式:As=A220-2A275求出校正吸光度As,并按照As與相應(yīng)的濃度繪制校準(zhǔn)曲線,計算樣品中總氮的含量。含氮量小于4mg/L時,硝酸鹽氮濃度與吸光度符合比耳定律。
  經(jīng)過大量實驗得出結(jié)論,吸光度引起的不確定分量Uy大,其中實驗點相對回歸直線的分散性引起的不確定度分量Uy1和測量重復(fù)性引起的不確定度分量Uy4對總不確定度貢獻(xiàn)大,其他分量的貢獻(xiàn)相對較小。影響Uy1和Uy4值的因素是分光光度計的測量準(zhǔn)確度,而儀器的測量準(zhǔn)確度主要影響因素是:雜散光、透射比誤差和波長誤差。對總氮測量來說,測量波長為220nm,處于儀器光源的邊緣波長范圍,單色器的透射率、光源光強(qiáng)和接收器的靈敏度都是比較低的,這時雜散光影響就更為明顯。雜散光與吸光度誤差的關(guān)系可由下式表示:
  當(dāng)透射比誤差和雜散光強(qiáng)度一定時,吸光度誤差ΔA隨著測量吸光度A0增大而增大。當(dāng)空白試驗吸光值偏大時,測量吸光度也增大,吸光度誤差亦會增大,導(dǎo)致測量的準(zhǔn)確度下降,因此總氮的國標(biāo)檢測方法(GB11894—1989)就嚴(yán)格規(guī)定了空白試驗吸光值不得超過0.03。為了進(jìn)一步明確空白試驗吸光值偏大造成實驗點。

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