頂空氣相色譜系列講座（8）
五種低碳鹵代烴的頂空色譜分析（8）
5 線性關(guān)系、檢測限的測定
分別取稀混合標(biāo)準(zhǔn)液0.2、0.4、0.8、1.0、2.0ml，各加生理鹽水溶液至 1ml，以C2H4Cl2為內(nèi)標(biāo)測得曲線圖很滿意。
檢測限分別為CH2Cl2 1mg/ml， CHCl3 1.5mg/ml，CCl4 20mg/ml，C2HCl3 20mg/ml。
6 動物實驗
2kg的灰兔空腹16小時后，灌服混合鹵代烴(CH2Cl2： CHCl3：C2H4Cl2：C2HCl3 =
5：5：5：10)約25ml，5分鐘后灰兔側(cè)臥倒下，10分鐘后嚎叫急喘，30分鐘后喘粗氣流涎，約1小時后死亡。立即解剖以CCl4為內(nèi)標(biāo)，測試各臟器各鹵代烴的含量分布如 下：
7 討論
l 以上八講共介紹了十多種有機(jī)溶劑的頂空色譜分析方法。與一般色譜法相比，省去了繁瑣的樣品處理手續(xù)，避免了因樣品處理引入對被測成分的干擾及對柱子的污染。這是一種用于分析易揮發(fā)成分的有效方法。具有簡單、快速、靈敏、可靠的優(yōu)點。
l 測試頂空色譜的標(biāo)準(zhǔn)曲線必須使用同一時間配制的不同濃度的系列樣品。對已配好裝入密封頂空瓶內(nèi)的樣品，在低溫冰箱內(nèi)儲存不能超過7天。尤其對混合組分其蒸氣壓相差較大的樣品，要隨配隨做。
l 本方法誤差主要來自配制樣品時所選擇的溶劑、樣品平衡時間的長短、添加內(nèi)標(biāo)濃度大小匹配實測樣品成分濃度、以及空白臟器有吸附作用的差別影響回收率。應(yīng)選擇能*溶解被測成分的溶劑，測出較合適的恒溫平衡時間，添加內(nèi)標(biāo)濃度準(zhǔn)確性，增加頂空瓶內(nèi)載氣（N2）壓力，調(diào)節(jié)增壓時間，使不同黏度的氣態(tài)化合物混合均勻，以獲得分析結(jié)果的良好重現(xiàn)性。
l 頂空色譜法對內(nèi)標(biāo)物選擇十分重要，除一般色譜定量分析對內(nèi)標(biāo)物的要求外，還應(yīng)注意對單一成分樣品要求內(nèi)標(biāo)物的蒸氣壓接近樣品組分的蒸氣壓；對混合組分樣品要求內(nèi)標(biāo)物蒸氣壓接近樣品混合成分的中間值，或選多個內(nèi)標(biāo)物的分析方法。
l 由于液面上的濃度通常很低，為防止對含量很低的揮發(fā)組分漏檢，可以通過增加樣品溫度，加大瓶內(nèi)載氣壓力，用鹽效應(yīng)增加活度系數(shù)和用選擇性高的檢測器等來提高靈敏度。目前的樣品前處理用來富集痕量成分的方法有：用固相微萃取、吸附濃縮/電熱脫附、固相抽提等
本文闡述的頂空色譜檢驗方法，已實用于辦理刑事案件。
