諸城市四方環(huán)??萍加邢薰?span>作者
1前言
地瓜,又名甘薯、紅薯。地瓜本身易腐爛,不宜長期存放。地瓜的深加工,可以解決因貯存鮮薯不當而導致大量爛薯的現(xiàn)象,地瓜精制淀粉經過不同深度的加工,可生產出數(shù)百種有價值的化工產品,增值10-30倍左右,前景可觀,市場潛力巨大。但是地瓜淀粉廢水如果不經處理就排放,既會造成環(huán)境嚴重污染,也會造成資源浪費。
2廢水處理方法
地瓜的化學組成主要有水、淀粉、蛋白質、脂肪、纖維、灰分等,地瓜淀粉的制取就是利用淀粉不溶于冷水、比重大于水、以及與其他成分比重不同而進行的物理分離過程。地瓜淀粉廢水是以鮮地瓜或地瓜干為原料,采用酸沉淀法生產淀粉時產生的廢水,其主要成分為水溶性淀粉、可溶性蛋白質、多糖、氨基酸、維生素以及無機鹽等多種有機和無機物質,是一種不含有毒物質的高濃度有機廢水,其COD約為12000mg/L,BOD5為4500mg/L,可生化性很好。
2.1ABR法
厭氧折流板反應器(ABR)是1982年提出的一種新型厭氧反應器,具有許多比其它厭氧工藝更為*的特性。在反應器沿水力流向設置多層隔板,將反應器分隔成若干個串連的反應室,每個反應室都類似厭氧污泥床的單元。該工藝構造設計簡單,反應器內水流的反復上下折流作用,提高了微生物體與被處理廢水間的混合接觸,穩(wěn)定了處理效果,促進了顆粒污泥的形成與生成,發(fā)揮*混合式承受沖擊負荷能力,及所有微生物體的作用。由于各隔室營養(yǎng)水平不同,反應器的微生物相有明顯的種群差異。其處理工藝流程如下:
1.進水箱;2.電磁計量泵;3.恒溫水浴槽;4.ABR;5.出水箱;6.沼氣
從ABR注入污泥開始,至正常運行,先后經歷了污泥馴化、反應器啟動階段,不同工況下反應器的運行階段和反應器的酸化恢復三個階段。在污泥馴化、反應器啟動階段,進水投加NaHCO3調節(jié)pH,并投加一定量的微量營養(yǎng)元素,使進水COD從1200mg/L逐步提高到4000mg/L。第21~95d為在不同HRT和不同容積負荷下反應器處理地瓜淀粉廢水的COD去除率,找出ABR的*處理效果所需的運行條件;反應器的酸化及恢復階段,包括酸化初期、*酸化期和恢復期。酸化試驗進水COD為12000mg/L左右,進水中沒有添加任何化學物質提供堿度,HRT控制在24h,連續(xù)動態(tài)培養(yǎng)馴化,待反應器酸化后,研究酸化過程中各隔室的pH、COD的變化規(guī)律?;謴碗A段采用調整堿度和進水負荷的方式,研究反應器酸化恢復的有效方法。此外,厭氧池污泥(污泥顆?;^好),污泥濃度為10.4g(VSSPL),VSS/TSS約為25.0%。
2.2產油真菌發(fā)酵法
研究表明,利用地瓜淀粉廢水中的有機物可獲取食用菌菌絲體、單細胞蛋白、天然色素、食用菌多糖等物質。以地瓜淀粉廢水為培養(yǎng)基質,還可篩選獲取產油真菌,低成本生產微生物油脂,為生物柴油提供廉價油脂來源。
通過模擬工業(yè)地瓜淀粉廢水可發(fā)現(xiàn),不同批次的模擬地瓜淀粉廢水水質特征存在差異,地瓜儲藏期的不同也會導致廢水水質的差異。廢水含糖量在9%左右,可以滿足微生物油脂發(fā)酵合成的需要。
以地瓜淀粉廢水為發(fā)酵基質培養(yǎng)15株產油菌,發(fā)酵7d,可篩選出*產油菌F7。該菌株F7生物量在第11d~13d達到zui大,此時發(fā)酵液中的殘?zhí)橇空孟陆档搅?;粗脂肪在?1d達到zui大,隨后快速下降;含油量則在第9d達到zui大,此后亦呈下降趨勢;發(fā)酵液的COD亦在第11d達到zui低,在培養(yǎng)后期,生物量和粗脂肪均呈現(xiàn)下降趨勢,但是生物量的下降幅度較小,粗脂肪的下降速度要高于生物量。在后期營養(yǎng)耗盡,菌體利用自身的油脂來維持新陳代謝,隨著培養(yǎng)時間的延長,殘?zhí)橇亢虲OD均呈現(xiàn)逐漸下降的趨勢,說明在利用微生物產生微生物油脂的同時,可以有效去除地瓜淀粉廢水的COD負荷。
在不增加體系負荷的情況下,添加離子可以有效促進微生物的發(fā)酵和產油。在廢水中加入不同濃度的NaAc和KH2PO4,對菌株F7在廢水中發(fā)酵后的生物量、粗脂肪、含油量均有促進作用,其中NaAc添加后的效果更為明顯。在廢水體系中添加金屬離子對產油真菌發(fā)酵進行調節(jié),可增加其產油脂的能力,降低體系出水負荷。
2.3復合微生物絮凝法
微生物絮凝處理就是利用微生物代謝產生的多糖、糖蛋白以及菌體等形成絮凝沉淀,達到凈化廢水的作用。微生物絮凝與其他絮凝劑相比,具有良好的絮凝沉淀性能,安全、無毒,且不產生二次污染。有研究表明,多種微生物的共生、協(xié)同作用具有比單一菌種有更好的絮凝效果。
每批淀粉廢水因生產原料和沉淀時間等因素的不同,其COD有所不同。處理這樣高濃度酸性有機廢水用微生物絮凝處理,不受季節(jié)溫度的影響。直接用淀粉廢水擴大培養(yǎng)釀酒酵母和膠質芽孢桿菌,制備成復合微生物絮凝菌液對地瓜淀粉廢水進行絮凝處理,在少量氯化鈣助絮凝下,絮凝率達到97%。經復合菌液絮凝處理的廢水的出水,pH值在8.0左右,COD去除率達95%。處理后的出水可以用于淀粉生產,也可以用于水產養(yǎng)殖,還可以用于農田灌溉。經復合菌液絮凝處理得到的沉淀物富含蛋白質和多種營養(yǎng)物質,干燥后可以制備成飼料。
絮凝過程中,影響絮凝率的主要因素是所加入絮凝菌液的量和pH值。當加入的絮凝菌液在2.5%~10%時,絮凝率并不隨絮凝菌液的增加而增大。當絮凝菌液加入量為10%時,其絮凝率要比2.5%的下降10%左右;而絮凝菌液加入量為2.5%和5%時絮凝率相差不多,考慮到絮凝處理淀粉廢水的成本問題,以絮凝菌液加入量2.5%為佳。選擇溶液pH值9.5時,在適量氯化鈣的助絮凝下zui大絮凝率可達97%。
釀酒酵母和膠質芽孢桿菌既能在地瓜淀粉廢水中生長繁殖,也可以與廢水中其他微生物共同絮凝處理廢水。當向廢水中加入絮凝菌液時,有沉淀慢慢析出,加入10%氯化鈣,沉淀析出量增大,且析出速度加快,說明CaCl2有助絮凝的作用。當調節(jié)溶液pH值變?yōu)閴A性后,生成的沉淀絮團大且結實,沉降的速度也明顯加快,待一定時間后,上清液清澈。一般靜置30min后,絮凝沉淀已基本結束,但靜置2-3h,沉淀更加結實,易于過濾。
2.4氣浮UASB-SBR工藝
中國淀粉生產工藝相對落后,資源的利用率較低,淀粉生產過程中大量的植物蛋白未加利用而隨生產廢水排放。在淀粉廢水處理過程中,如果能夠同時回收植物蛋白,做到廢水的資源化利用,將具有廣闊的應用前景.
地瓜淀粉生產廢水含有機質多、濃度高且懸浮物含量大,BOD5/COD達0.53,氣浮UASB-SBR工藝對出水水質要求較高,所以物理與生化處理相結合的方式是很好的選擇。
氣浮池出水流入UASB厭氧反應器,由于淀粉廢水呈酸性,會使后續(xù)厭氧處理過程受到抑制,產甲烷菌不能承受低pH值的環(huán)境,因此,UASB反應器運行的*pH值為6.8-7.2。氣浮UASB-SBR工藝采用出水回流的方法,用出水堿度調節(jié)pH值,雖然進水pH值有波動,但并不影響反應器的正常運行。
在產酸菌和產甲烷菌的作用下,大部分的有機物分解為無機小分子物質和甲烷,剩余污泥進入污泥濃縮池,甲烷通過三向分離器收集凈化處理后可以作為能源供生產、生活使用,出水則流入預曝氣沉淀池。
預曝沉淀池是厭氧處理單元和好氧處理單元之間的重要構筑物,其功能主要是去除厭氧出水的懸浮物和H2S等有害氣體,增加水中的溶解氧,為好氧處理創(chuàng)造有利的條件。預曝沉淀池的出水自流進入SBR進行好氧生物處理,以進一步降解水中的有機物。
調節(jié)沉淀池,UASB,預曝沉淀池,SBR等處理單元產生的污泥排入污泥濃縮池進行濃縮,提高污泥的含固率,使污泥含水率低于95%。污泥經濃縮后進入污泥脫水間進行機械脫水,產生的泥餅外運,污泥濃縮池上清液及機械壓濾液回流至調節(jié)沉淀池再繼續(xù)處理。
絮凝氣浮法能有效地去除淀粉廢水中的懸浮物、降低廢水COD,同時能獲得較高的蛋白飼料回收率。絮凝劑的投加比例及投加量對COD的去除率有很大的影響。如果能夠更確定絮凝劑的*投加比和投加量,不僅可以得到更好的出水水質,而且能夠減少運行費用,提高經濟效益。
厭氧菌對溫度比較敏感,在溫度較低時,活性降低甚至死亡,因此冬季運行時需對UASB反應器進行加溫,可以利用反應器產生的沼氣作為能源提供UASB所需的溫度,使資源得到充分利用。
氣浮UASB-SBR工藝出水水質較好,可對出水進行深度處理,處理水可用于廠區(qū)綠化、澆灑道路以及廁所用水。
3減少地瓜淀粉生產廢水的措施
3.1改進加工技術
通過地瓜加工技術的改進,可減少廢水的產生量。選料上,為降低淀粉加工成本,首先選用淀粉含量高的脫毒的品種,清洗過程中,分浸泡、淘洗和清洗3個工序,每個池水的水可循環(huán)使用一方面可減少用水,另一方面可減少污水產生。打漿、分離、沉淀進料口注入一定量的清水,可提高淀粉的提取率。
3.2發(fā)展綠色產業(yè)
地瓜加工產生的污染不是化學污染,主要是由于廢水中殘存的少量淀粉在微生物的作用下腐化變質,致使水質變黑變臭,對環(huán)境造成污染。因此,應該從治理和排放兩個環(huán)節(jié)入手。針對地瓜加工過程中產生的污水性質開展技術攻關,探索出既簡便又有效且成本低廉的治污途徑,解決地瓜加工產生的廢水中淀粉因微生物作用而變質發(fā)臭問題。更重要的是,對廢水排放進行規(guī)范管理,所有地瓜淀粉加工點都必須實行洗滌水和淀粉廢水分流排放,并配套建設防滲的淀粉廢水沉淀池,嚴禁隨意排放。
3.4地瓜深加工
地瓜具有抗癌作、修復肝損傷、減肥、減緩人體機能的衰老、抗高血壓、抑制*、增強免疫等功能,因此對地瓜進行深加工,開發(fā)紅薯系列食品,對其進行深加工,可大幅度減少地瓜淀粉的生產廢水量或廢水中較難處理的成分。
4結語
地瓜淀粉生產廢水是一種高濃度的有機廢水,既可直接排入田地,作為有機肥施用,也可以從中提取諸多有用的成分,是一種很好的生物及工業(yè)原料,利用價值*,可變廢為寶,既節(jié)約資源又不污染環(huán)境。
地瓜,又名甘薯、紅薯。地瓜本身易腐爛,不宜長期存放。地瓜的深加工,可以解決因貯存鮮薯不當而導致大量爛薯的現(xiàn)象,地瓜精制淀粉經過不同深度的加工,可生產出數(shù)百種有價值的化工產品,增值10-30倍左右,前景可觀,市場潛力巨大。但是地瓜淀粉廢水如果不經處理就排放,既會造成環(huán)境嚴重污染,也會造成資源浪費。
2廢水處理方法
地瓜的化學組成主要有水、淀粉、蛋白質、脂肪、纖維、灰分等,地瓜淀粉的制取就是利用淀粉不溶于冷水、比重大于水、以及與其他成分比重不同而進行的物理分離過程。地瓜淀粉廢水是以鮮地瓜或地瓜干為原料,采用酸沉淀法生產淀粉時產生的廢水,其主要成分為水溶性淀粉、可溶性蛋白質、多糖、氨基酸、維生素以及無機鹽等多種有機和無機物質,是一種不含有毒物質的高濃度有機廢水,其COD約為12000mg/L,BOD5為4500mg/L,可生化性很好。
2.1ABR法
厭氧折流板反應器(ABR)是1982年提出的一種新型厭氧反應器,具有許多比其它厭氧工藝更為*的特性。在反應器沿水力流向設置多層隔板,將反應器分隔成若干個串連的反應室,每個反應室都類似厭氧污泥床的單元。該工藝構造設計簡單,反應器內水流的反復上下折流作用,提高了微生物體與被處理廢水間的混合接觸,穩(wěn)定了處理效果,促進了顆粒污泥的形成與生成,發(fā)揮*混合式承受沖擊負荷能力,及所有微生物體的作用。由于各隔室營養(yǎng)水平不同,反應器的微生物相有明顯的種群差異。其處理工藝流程如下:
1.進水箱;2.電磁計量泵;3.恒溫水浴槽;4.ABR;5.出水箱;6.沼氣
從ABR注入污泥開始,至正常運行,先后經歷了污泥馴化、反應器啟動階段,不同工況下反應器的運行階段和反應器的酸化恢復三個階段。在污泥馴化、反應器啟動階段,進水投加NaHCO3調節(jié)pH,并投加一定量的微量營養(yǎng)元素,使進水COD從1200mg/L逐步提高到4000mg/L。第21~95d為在不同HRT和不同容積負荷下反應器處理地瓜淀粉廢水的COD去除率,找出ABR的*處理效果所需的運行條件;反應器的酸化及恢復階段,包括酸化初期、*酸化期和恢復期。酸化試驗進水COD為12000mg/L左右,進水中沒有添加任何化學物質提供堿度,HRT控制在24h,連續(xù)動態(tài)培養(yǎng)馴化,待反應器酸化后,研究酸化過程中各隔室的pH、COD的變化規(guī)律?;謴碗A段采用調整堿度和進水負荷的方式,研究反應器酸化恢復的有效方法。此外,厭氧池污泥(污泥顆?;^好),污泥濃度為10.4g(VSSPL),VSS/TSS約為25.0%。
2.2產油真菌發(fā)酵法
研究表明,利用地瓜淀粉廢水中的有機物可獲取食用菌菌絲體、單細胞蛋白、天然色素、食用菌多糖等物質。以地瓜淀粉廢水為培養(yǎng)基質,還可篩選獲取產油真菌,低成本生產微生物油脂,為生物柴油提供廉價油脂來源。
通過模擬工業(yè)地瓜淀粉廢水可發(fā)現(xiàn),不同批次的模擬地瓜淀粉廢水水質特征存在差異,地瓜儲藏期的不同也會導致廢水水質的差異。廢水含糖量在9%左右,可以滿足微生物油脂發(fā)酵合成的需要。
以地瓜淀粉廢水為發(fā)酵基質培養(yǎng)15株產油菌,發(fā)酵7d,可篩選出*產油菌F7。該菌株F7生物量在第11d~13d達到zui大,此時發(fā)酵液中的殘?zhí)橇空孟陆档搅?;粗脂肪在?1d達到zui大,隨后快速下降;含油量則在第9d達到zui大,此后亦呈下降趨勢;發(fā)酵液的COD亦在第11d達到zui低,在培養(yǎng)后期,生物量和粗脂肪均呈現(xiàn)下降趨勢,但是生物量的下降幅度較小,粗脂肪的下降速度要高于生物量。在后期營養(yǎng)耗盡,菌體利用自身的油脂來維持新陳代謝,隨著培養(yǎng)時間的延長,殘?zhí)橇亢虲OD均呈現(xiàn)逐漸下降的趨勢,說明在利用微生物產生微生物油脂的同時,可以有效去除地瓜淀粉廢水的COD負荷。
在不增加體系負荷的情況下,添加離子可以有效促進微生物的發(fā)酵和產油。在廢水中加入不同濃度的NaAc和KH2PO4,對菌株F7在廢水中發(fā)酵后的生物量、粗脂肪、含油量均有促進作用,其中NaAc添加后的效果更為明顯。在廢水體系中添加金屬離子對產油真菌發(fā)酵進行調節(jié),可增加其產油脂的能力,降低體系出水負荷。
2.3復合微生物絮凝法
微生物絮凝處理就是利用微生物代謝產生的多糖、糖蛋白以及菌體等形成絮凝沉淀,達到凈化廢水的作用。微生物絮凝與其他絮凝劑相比,具有良好的絮凝沉淀性能,安全、無毒,且不產生二次污染。有研究表明,多種微生物的共生、協(xié)同作用具有比單一菌種有更好的絮凝效果。
每批淀粉廢水因生產原料和沉淀時間等因素的不同,其COD有所不同。處理這樣高濃度酸性有機廢水用微生物絮凝處理,不受季節(jié)溫度的影響。直接用淀粉廢水擴大培養(yǎng)釀酒酵母和膠質芽孢桿菌,制備成復合微生物絮凝菌液對地瓜淀粉廢水進行絮凝處理,在少量氯化鈣助絮凝下,絮凝率達到97%。經復合菌液絮凝處理的廢水的出水,pH值在8.0左右,COD去除率達95%。處理后的出水可以用于淀粉生產,也可以用于水產養(yǎng)殖,還可以用于農田灌溉。經復合菌液絮凝處理得到的沉淀物富含蛋白質和多種營養(yǎng)物質,干燥后可以制備成飼料。
絮凝過程中,影響絮凝率的主要因素是所加入絮凝菌液的量和pH值。當加入的絮凝菌液在2.5%~10%時,絮凝率并不隨絮凝菌液的增加而增大。當絮凝菌液加入量為10%時,其絮凝率要比2.5%的下降10%左右;而絮凝菌液加入量為2.5%和5%時絮凝率相差不多,考慮到絮凝處理淀粉廢水的成本問題,以絮凝菌液加入量2.5%為佳。選擇溶液pH值9.5時,在適量氯化鈣的助絮凝下zui大絮凝率可達97%。
釀酒酵母和膠質芽孢桿菌既能在地瓜淀粉廢水中生長繁殖,也可以與廢水中其他微生物共同絮凝處理廢水。當向廢水中加入絮凝菌液時,有沉淀慢慢析出,加入10%氯化鈣,沉淀析出量增大,且析出速度加快,說明CaCl2有助絮凝的作用。當調節(jié)溶液pH值變?yōu)閴A性后,生成的沉淀絮團大且結實,沉降的速度也明顯加快,待一定時間后,上清液清澈。一般靜置30min后,絮凝沉淀已基本結束,但靜置2-3h,沉淀更加結實,易于過濾。
2.4氣浮UASB-SBR工藝
中國淀粉生產工藝相對落后,資源的利用率較低,淀粉生產過程中大量的植物蛋白未加利用而隨生產廢水排放。在淀粉廢水處理過程中,如果能夠同時回收植物蛋白,做到廢水的資源化利用,將具有廣闊的應用前景.
地瓜淀粉生產廢水含有機質多、濃度高且懸浮物含量大,BOD5/COD達0.53,氣浮UASB-SBR工藝對出水水質要求較高,所以物理與生化處理相結合的方式是很好的選擇。
氣浮池出水流入UASB厭氧反應器,由于淀粉廢水呈酸性,會使后續(xù)厭氧處理過程受到抑制,產甲烷菌不能承受低pH值的環(huán)境,因此,UASB反應器運行的*pH值為6.8-7.2。氣浮UASB-SBR工藝采用出水回流的方法,用出水堿度調節(jié)pH值,雖然進水pH值有波動,但并不影響反應器的正常運行。
在產酸菌和產甲烷菌的作用下,大部分的有機物分解為無機小分子物質和甲烷,剩余污泥進入污泥濃縮池,甲烷通過三向分離器收集凈化處理后可以作為能源供生產、生活使用,出水則流入預曝氣沉淀池。
預曝沉淀池是厭氧處理單元和好氧處理單元之間的重要構筑物,其功能主要是去除厭氧出水的懸浮物和H2S等有害氣體,增加水中的溶解氧,為好氧處理創(chuàng)造有利的條件。預曝沉淀池的出水自流進入SBR進行好氧生物處理,以進一步降解水中的有機物。
調節(jié)沉淀池,UASB,預曝沉淀池,SBR等處理單元產生的污泥排入污泥濃縮池進行濃縮,提高污泥的含固率,使污泥含水率低于95%。污泥經濃縮后進入污泥脫水間進行機械脫水,產生的泥餅外運,污泥濃縮池上清液及機械壓濾液回流至調節(jié)沉淀池再繼續(xù)處理。
絮凝氣浮法能有效地去除淀粉廢水中的懸浮物、降低廢水COD,同時能獲得較高的蛋白飼料回收率。絮凝劑的投加比例及投加量對COD的去除率有很大的影響。如果能夠更確定絮凝劑的*投加比和投加量,不僅可以得到更好的出水水質,而且能夠減少運行費用,提高經濟效益。
厭氧菌對溫度比較敏感,在溫度較低時,活性降低甚至死亡,因此冬季運行時需對UASB反應器進行加溫,可以利用反應器產生的沼氣作為能源提供UASB所需的溫度,使資源得到充分利用。
氣浮UASB-SBR工藝出水水質較好,可對出水進行深度處理,處理水可用于廠區(qū)綠化、澆灑道路以及廁所用水。
3減少地瓜淀粉生產廢水的措施
3.1改進加工技術
通過地瓜加工技術的改進,可減少廢水的產生量。選料上,為降低淀粉加工成本,首先選用淀粉含量高的脫毒的品種,清洗過程中,分浸泡、淘洗和清洗3個工序,每個池水的水可循環(huán)使用一方面可減少用水,另一方面可減少污水產生。打漿、分離、沉淀進料口注入一定量的清水,可提高淀粉的提取率。
3.2發(fā)展綠色產業(yè)
地瓜加工產生的污染不是化學污染,主要是由于廢水中殘存的少量淀粉在微生物的作用下腐化變質,致使水質變黑變臭,對環(huán)境造成污染。因此,應該從治理和排放兩個環(huán)節(jié)入手。針對地瓜加工過程中產生的污水性質開展技術攻關,探索出既簡便又有效且成本低廉的治污途徑,解決地瓜加工產生的廢水中淀粉因微生物作用而變質發(fā)臭問題。更重要的是,對廢水排放進行規(guī)范管理,所有地瓜淀粉加工點都必須實行洗滌水和淀粉廢水分流排放,并配套建設防滲的淀粉廢水沉淀池,嚴禁隨意排放。
3.4地瓜深加工
地瓜具有抗癌作、修復肝損傷、減肥、減緩人體機能的衰老、抗高血壓、抑制*、增強免疫等功能,因此對地瓜進行深加工,開發(fā)紅薯系列食品,對其進行深加工,可大幅度減少地瓜淀粉的生產廢水量或廢水中較難處理的成分。
4結語
地瓜淀粉生產廢水是一種高濃度的有機廢水,既可直接排入田地,作為有機肥施用,也可以從中提取諸多有用的成分,是一種很好的生物及工業(yè)原料,利用價值*,可變廢為寶,既節(jié)約資源又不污染環(huán)境。
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