南京含油廢水處理
含油廢水的來源非常廣泛。除了石油開采及加工工業(yè)排出大量含油廢水外,還有固體燃料熱加工、紡織工業(yè)中的洗毛廢水、輕工業(yè)中的制革廢水、鐵路及交通運(yùn)輸業(yè)、屠宰及食品加工以及機(jī)械工業(yè)中車削工藝中的乳化液等,其中石油工業(yè)及固體燃料熱加工工業(yè)排出的含油廢水為其主要來源。此外,即使在一般的生活污水中,油類和油脂也占到總有機(jī)質(zhì)的10%,每人每天產(chǎn)生的油類和油脂可按0.015kg估算。
石油工業(yè)含油廢水主要來自石油開采、石油煉制及石油化工等過程。石油開采過程中的廢水主要來自帶水原油的分離水、鉆井提鉆時(shí)的設(shè)備沖洗水、井場及油罐區(qū)的地面降水等。石油煉制、石油化工含油廢水主要來自生產(chǎn)裝置的油水分離過程以及油品、設(shè)備的洗滌、沖洗過程。固體燃料熱加工工業(yè)排出的焦化含油廢水,主要來自焦?fàn)t氣的冷凝水、洗煤氣水和各種貯罐的排水等。含油廢水中的油類污染物,其比重一般都小于1,但焦化廠或煤氣發(fā)生站排出的重質(zhì)焦油的比重可高達(dá)1.1。
含油廢水中油的分類
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油類在廢水中的存在形式可分為浮油、乳化油和溶解油等三類。
浮油
浮油是指含油廢水靜置一段時(shí)間后會(huì)緩慢自動(dòng)浮上水面形成油膜或油層的油類物質(zhì)。浮油是含油廢水中油類物質(zhì)的主要成分,以煉油廠廢水為例,浮油可占含油量的60%~80%左右。浮油的油滴粒徑較大,一般在lOµm以上。浮油易浮于水面,是含油廢水的主要油組分;油珠粒徑較大,一般大于100µm,易浮于水面形成油膜或油層。
乳化油
乳化油是指含油廢水中長期靜置也難以從廢水中分離出來、必須先經(jīng)過破乳處理轉(zhuǎn)化為浮油然后才能加以分離的油類物質(zhì)。這種狀態(tài)的油類物質(zhì)由于油滴表面有一層由乳化劑形成的穩(wěn)定薄膜,阻礙了油滴合并,因此一般不能用靜沉法從廢水中分離出來。乳化油的油珠粒徑較小,一般在0.1~2µm之間。
溶解油
溶解油是指廢水中以分子狀態(tài)溶解于水中,只能通過化學(xué)或生化方法才能將其分解去除的油類物質(zhì)。溶解油在水中的溶解度非常低,通常每升只有幾毫克。溶解油的油珠粒徑比乳化油還小,有的可小到幾納米,是溶于水的油微粒
南京含油廢水處理
含油廢水的危害主要表現(xiàn)在對土壤、植物和水體的嚴(yán)重影響:
(1) 含油廢水能浸入土壤孔隙間形成油膜,產(chǎn)生堵塞作用,致使空氣、水分不能滲入土中,不利于農(nóng)作物的生長,甚至使農(nóng)作物枯死;
(2) 含油廢水排入水體后將在水面上產(chǎn)生油膜,阻礙空氣中的氧分向水體遷移,會(huì)使水生生物因處于嚴(yán)重缺氧狀態(tài)而死亡;
(3) 含油廢水排入城市污水管道,對管道、附屬設(shè)備及城市污水處理廠都會(huì)造成不良影響,采用生物處理法時(shí)一般規(guī)定石油和焦油的含量不超過50mg/L。
含油廢水處理方法
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含油廢水的處理一般采用浮選、過濾、絮凝等方法。前兩種比較好處理,而乳化油含有界面活性劑和起同樣作用的有機(jī)物,油分以微米數(shù)量級大小的粒子存在,分離難度頗大。目前,乳化油廢水的處理方法很多,常見的有鹽析法、絮凝法、浮選法、粗?;?、膜分離法、吸附法和生物法等。
1、鹽析法 基本原理是壓縮油粒于水面界面處雙電層的厚度,使油粒脫穩(wěn)。單純鹽析法投藥量大(1%~5%),聚析的速度慢,沉降分離一般在24h以上,設(shè)備占地面積大,而且對由表面活性劑穩(wěn)定的含油乳化液的處理效果不好。但該法由于操作簡單,費(fèi)用較低,所以使用較多,作為初級處理應(yīng)用更為廣泛。
2、絮凝劑除油的方法 常用的無機(jī)絮凝劑是鋁鹽和鐵鹽,尤其近年出現(xiàn)的無機(jī)高分子凝聚劑,如聚硫酸鐵和聚氯化鋁等,以其用量少、效率高、pH值范圍比較寬等優(yōu)點(diǎn),日益受到人們的關(guān)注。雖然無機(jī)絮凝劑的處理速度快,裝置,有機(jī)高分子絮凝劑的研究發(fā)展很快,但根據(jù)ZaHe等的橋連學(xué)說,將它用于處理分散油及乳化油還有困難。目前有機(jī)高分子絮凝劑在含油廢水的處理方面還可用作其他方法的輔助劑。
3、電絮凝除油法 以金屬鋁或鐵作陽極電解處理含油廢水的方法,主要適用于機(jī)械加工工業(yè)中冷卻潤滑液在化學(xué)絮凝后的二級處理。電絮凝具有處理效果好、占地面積小、操作簡單、浮渣量相對較少等優(yōu)點(diǎn),但是它存在陽極金屬消耗量大、需要大量鹽類作輔助藥劑,耗電量高,運(yùn)行費(fèi)用較高等缺點(diǎn)。
4、粗?;头?粗粒化方法除油的效果與表面活性劑的存在和量多少有關(guān)。有微量表面活性劑的存在能抑制粗粒化床的效果,因而該法對含有表面活性劑的乳化含油廢水的除油會(huì)失效。粗?;o需外加化學(xué)藥劑,無二次污染,設(shè)備占地面積小,且基建費(fèi)用較低,前景較好,但出水含油量較高,如處理含量大于100mg/L的廢水時(shí),出水含油一般高于10mg/L,所以常需再進(jìn)行深度處理。
5、吸附法 活性劑是一種優(yōu)良的吸附劑,它不僅對油有很好的吸附性能,而且能同時(shí)有效地吸附廢水中其他有機(jī)物,但吸附容量有限(對油一般為30~80mg/L),且成本高,再生困難,故一般只用于含油廢水的深度處理。
6、浮選法 空氣微泡由非極性分子組成,能與疏水性的油結(jié)合在一起,帶著油粒一起上浮,所以該法油水分離效率較高,但其主要用于不含表面活性劑的分散油的分離。一般采用加壓溶氣浮選法。
7、膜分離法 膜分離技術(shù)就是利用膜的選擇透過性進(jìn)行分離和提純的技術(shù)。當(dāng)廢水中油粒子粒徑為微米量級時(shí),可用機(jī)械方法進(jìn)行前處理。膜法處理可根據(jù)廢水中油粒子的大小,合理地確定膜截留分子量,且處理過程中一般無相的變化,一般可不經(jīng)過破乳過程,直接實(shí)現(xiàn)油水分離。并且在膜法分離油水過程中,不產(chǎn)生含油污泥,濃縮液可焚燒處理;透過流量和水質(zhì)較穩(wěn)定,不隨進(jìn)水中油分濃度波動(dòng)而變化;一般只需壓力循環(huán)水泵,常溫下操作,有高效、節(jié)能、投資少、污染小的特點(diǎn)。正因?yàn)槠溆羞@么多的優(yōu)點(diǎn),所以膜分離技術(shù)得到廣泛的應(yīng)用,美國在1991年前后研究了一種陶瓷超濾膜處理采出水用于油田回注。國內(nèi)華北油田、江漢油田、勝利油田都有應(yīng)用超濾膜技術(shù)的報(bào)道 [2] 。