氯化物及余氯：氯化物幾乎存在于所有水和廢水中。天然淡水中氯離子含量較低，約為幾毫克/升，其來(lái)源主要有水源流經(jīng)含氯化物的地層時(shí)帶入；海水和鹽湖及某些地下水中氯離子的含量可達(dá)數(shù)十克/升；生活污水和工業(yè)廢水中也含大量氯離子。
加氯對(duì)飲用水消毒，殺滅水中的病原菌，防止水介質(zhì)疾病的傳播，是一種可靠的方法。由于它具有殺菌滅藻能力強(qiáng)、操作方便、價(jià)格便宜等優(yōu)點(diǎn)，目前仍是世界上主要的飲用水消毒方法。為了保障給水管網(wǎng)終端的滅菌效果，管網(wǎng)中必須一定量的余氯，但高濃度的氯化物也會(huì)損害人體的健康。我國(guó)飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)GB5749-85中規(guī)定：在與水接觸30分鐘后應(yīng)不低于0.3mg/L，管網(wǎng)末梢水不應(yīng)低于0.05mg/L。同時(shí)飲用水加氯消毒會(huì)產(chǎn)生三鹵甲烷、鹵乙酸等消毒副產(chǎn)品，導(dǎo)致飲用水有三致（致癌、致畸、致突變）的風(fēng)險(xiǎn)。
消毒副產(chǎn)品如鹵代烷等的測(cè)定將在有機(jī)化合物的測(cè)定一節(jié)中介紹，在此著重介紹水中余氯的測(cè)定。余氯是指水經(jīng)加氯消毒接觸一定時(shí)間后，水中所剩余的氯量，將加氯量減去余氯量即為水體的需氯量。飲水中余氯的作用是表征消毒效果，并可防止飲水受到再次污染。余氯有三種形式：總余氯、化合性余氯、游離性余氯。余氯測(cè)定方法有：碘量法測(cè)定總余氯量（GBJ48-83）、N，N－二乙基對(duì)苯二胺（DPD）-銨滴定法（GB11897-89）測(cè)定總余氯和游離性余氯、N，N乙基對(duì)苯二胺（DPD）比色法（GB11898-89）測(cè)定總余氯和游離性余氯。

（一） 碘量法
在酸性條件下，余氯與作用釋放出游離單質(zhì)碘，使水樣呈棕黃色，用標(biāo)準(zhǔn)
溶液滴定到淡黃色，加入淀粉指示劑并繼續(xù)滴定至藍(lán)色消失。其反應(yīng)式為：
　　
根據(jù)消耗的的量計(jì)算余氯的含量，計(jì)算方法如下：
總余氯（Cl₂，mg/L）＝
式中：c—— 標(biāo)液濃度，mol/L；
　 ——消耗 標(biāo)液的體積，mL；
　V——水樣體積，mL；
　35.45——氯的摩爾質(zhì)量，g/mol
本法適用于測(cè)定總余氯（以Cl₂計(jì)，mg/L）含量大于1mg/L的水樣。

（二）N,N-二乙基對(duì)苯二胺（DPD）-銨滴定法
在pH值6.2-6.5條件下，當(dāng)水中無(wú)碘離子存在時(shí)，游離余氯與DPD反應(yīng)生成紅色化合物，
用銨溶液滴定至紅色消失，記錄滴定體積為V₁（ml）。則游離氯的含量為：

式中：C——游離氯的濃度，mg/L；
C₁——銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，mg/L；
V₀——水樣的體積，ml。
如果在加入DPD以后再加入1g，此時(shí)一氯胺（NH₂Cl）、二氯胺（NHCl₂）和三氯化氮（NCl₃）都與DPD反應(yīng)而生成紅色化合物，此反應(yīng)與游離氯測(cè)定的過(guò)程同時(shí)，測(cè)得的結(jié)果為總氯量，其結(jié)果可由下式計(jì)算：

式中：C₂——加碘后滴定所消耗銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，ml。
若試樣中加入盛有緩沖液和DPD試液的錐形瓶后，加入少量，反應(yīng)會(huì)局限于游離氯和化合氯中的一氯胺；試樣在加緩沖值和DPD之前，先加少量。此時(shí)，游離氯，化合氯中一氯胺和三氯化氮的一半發(fā)生反應(yīng)；二氯胺在以上兩種情況下都不反應(yīng)。因此可以根據(jù)不同的反應(yīng)條件分別計(jì)算化合氯中一氯胺、二氯胺和三氯化氮的濃度。
本法適用于0.0004-0.07mmol／L(0.03-5mg／L)游離氯或總氯(以Cl₂計(jì))的測(cè)定。當(dāng)水樣中存在以下氧化物時(shí)不可用此法測(cè)定：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、過(guò)氧化氫、鉻酸鹽、氧化錳、亞硝酸鹽、銅離子和鐵離子。銅離子＜8mg／L和鐵離子＜20mg／L的干擾可被EDTA二鈉掩蔽。

（三）N,N乙基對(duì)苯二胺（DPD）比色法
此法的原理與方法2基本相同，但不是利用銨溶液滴定來(lái)進(jìn)行定量，而是將DPD和氯形成紅色化合物在分光光度計(jì)中比色，測(cè)定波長(zhǎng)為515nm，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線進(jìn)行定量分析。
本法適用于0.0004-0.07mmol／L(0.03-5mg／L)游離氯或總氯(以Cl₂計(jì))的測(cè)定。本法在以下氧化劑不存在的情況下適用：溴、碘、溴胺、碘胺、臭氧、過(guò)氧化氫、鉻酸鹽、氧化錳、亞硝酸鹽、銅離子和鐵離子。銅離子＜8mg／L和鐵離子＜20mg／L的干擾可被EDTA二鈉掩蔽。