1.1 應(yīng)用于水處理中化學(xué)清洗的各種類型的化學(xué)品成為水處理清洗劑。目前常用的清洗劑類型主要分為清洗主劑和清洗助劑兩大類。清洗主劑中可分為:無機(jī)酸、有機(jī)酸、螯合劑、堿洗劑等。清洗助劑中則有緩蝕劑、還原劑、銅溶解劑、溶解加速劑、潤濕劑等,詳見下表:
1.2 無機(jī)酸用于既有優(yōu)點(diǎn)也有缺點(diǎn),鹽酸是zui常用的無機(jī)酸, 因?yàn)樗鼘o機(jī)物和水垢的溶解能力強(qiáng),容易儲存而且價(jià)格低廉。
及主要類型 | 常用化學(xué)品 | |
清洗主劑 | 無機(jī)酸 | 鹽酸(Hcl)、硫酸(H2SO4)、硝酸(HNO3)、氨基磺酸(NH3SO3)、磷酸(H3PO4)、氫氟酸(HF)等 |
有機(jī)酸 | 檸檬酸、葡萄糖酸、甲酸、馬來酸、草酸、羥基醋酸等 | |
螯合劑 | 乙二胺四乙酸(EDTA)、氮基三醋酸(NTA)等 | |
堿洗劑 | 氨(NH3)、氫氧化鈉(NaOH)、碳酸鈉(Na2CO3)、磷酸鈉(Na3PO4)、聯(lián)氨(N2H4) | |
清洗助劑 | | 緩蝕劑、還原劑、銅溶解劑、溶解加速劑、潤濕劑等 |
無機(jī)類型 | 應(yīng)用條件 | 優(yōu)點(diǎn) | 缺點(diǎn) |
鹽酸(Hcl) | 室溫至60℃的低溫清洗 | ①它與沉積物和水垢反應(yīng)生成的各種鹽類具有很高的溶解度; ② 在酸洗后可產(chǎn)生較好的涂裝表面。 | ① 對不銹鋼材質(zhì)的系統(tǒng)應(yīng)慎重,需防止由于高氯離子產(chǎn)生的點(diǎn)腐蝕; ② 對水垢中硅沒有溶解能力,其他均可。 |
硫酸(H2SO4) | 溫度范圍廣泛(稀釋產(chǎn)生大量熱,屬危險(xiǎn)品) | ① 廣泛的溫度使用而不易揮發(fā); ② 可以回收后再利用。 | ① 與水垢生成的鹽類的溶解度比鹽酸低; ② 需除大量鈣垢時(shí)一般不采用,因鈣鹽在硫酸中溶解度較低,因此在清洗設(shè)備和裝置時(shí)常受到限制。 |
硝酸(HNO3) | | ① 反應(yīng)性強(qiáng)而且對藻類有高的溶解度,因?yàn)樗茄趸缘乃幔钥梢允共讳P鋼或鋁鈍化。 | ① 它對軟剛有強(qiáng)的腐蝕性,因此在軟剛設(shè)備為主清洗對象時(shí)不宜采用,可用來清洗或鈍化不銹鋼設(shè)備。 |
氨基磺酸(NH3SO3) | 大于60℃時(shí)會分解為硫酸 | ① 固體粉末便于儲存和運(yùn)輸; ② 它和沉積物與水垢如碳酸鹽和氫氧化物反應(yīng)很強(qiáng),當(dāng)應(yīng)用于鈣鹽和氫氧化鐵為主要成分的沉積物的冷水或熱水系統(tǒng)時(shí),氨基磺酸因?yàn)閷︹}鹽具有很大的溶解性而zui為理想。 | ① 對鐵的氧化物溶解能力較弱; ② 對大米類植物劑有較強(qiáng)的毒性。 |
磷酸(H3PO4) | 一般不用于大型工廠的清洗 | ①腐蝕性低,因?yàn)樗梢栽阼F的表面形成防腐蝕的磷酸鹽涂層。磷酸經(jīng)常用于涂裝金屬的表面處理或設(shè)備的清晰。 | ①一般不用于大型工廠的清洗,因?yàn)閮r(jià)格比較高,且與沉淀物反應(yīng)生成的鹽類的溶解度較低; ② 需考慮因富營養(yǎng)化而引起赤潮。 |
氫氟酸(HF) | | ① 氫氟酸反應(yīng)性很強(qiáng),與鹽酸相似,它對水垢有大的溶解度; ② 可以溶解硅和玻璃; ③ 對堿土金屬鹽類也有高的溶解能力。 | ① 易揮發(fā),儲存難; ② 腐蝕性強(qiáng),毒性大。 |
4.2 檸檬酸
4.2.1 檸檬酸與其他有機(jī)酸比較時(shí),它與水垢的反應(yīng)產(chǎn)物有較大的溶解度。優(yōu)點(diǎn)是即使在堿性溶液中它也不會與氫氧化鐵生成沉淀,因?yàn)樗丸F離子發(fā)生很強(qiáng)的反應(yīng)生成絡(luò)合鹽。
4.2.2 檸檬酸的鐵鹽約在4900*10-6濃度時(shí)才趨向沉淀,要阻止它的沉淀,檸檬酸可以用氨通過中和作用生成檸檬酸銨。因?yàn)樗推渌麩o機(jī)鹽如鹽酸等比較,溶解水垢的能力較弱,因此它通常加熱至80—100℃以增加它的溶解能力。
4.2.3 檸檬酸也可以是固體,而且沒有危險(xiǎn),容易儲存,因此通常作為中的主劑,然而它也有應(yīng)用的局限性,因?yàn)樗外}鹽的溶解度低。
4.3 羥基醋酸和甲酸
4.3.1 羥基醋酸和甲酸與氧化鐵的反應(yīng)性能相當(dāng)或優(yōu)于與檸檬酸的反應(yīng)性能,因?yàn)樗麄兙哂械偷姆纸鉁囟?,而且分解后即有殘留也是無害的。他們用于清洗的溫度較高(約80—100℃),這是由于他們和檸檬酸相像,它們與水垢的反應(yīng)比無機(jī)酸弱。它們在堿性溶液中與鐵不生成絡(luò)合鹽,它們常與其他有機(jī)酸一起使用。羥基醋酸和甲酸的混合液的清洗首先是Du Pont公司在1963年報(bào)道。
4.4 馬來酸
4.4.1 馬來酸和其他有機(jī)酸相比,對氧化鐵的溶解能力比檸檬酸差,但它可以在堿性溶液中和鐵離子生成絡(luò)合鹽,在日本,1970年應(yīng)用它作為。
4.5 草酸
4.5.1 草酸與其他有機(jī)酸相對于氧化鐵也有很強(qiáng)的溶解能力,但它可以用于較低的溫度(約60℃),然而用于清洗時(shí),由于生成的鹽如草酸鐵和草酸鈣等的溶解度低而可以生成沉淀物。
4.6 葡萄糖酸
4.6.1 葡萄糖酸是弱酸,無毒性,可與鐵、銅、鈣金屬等螯合,由于葡萄糖酸可以在堿性溶液中溶解鐵銹,因此通常用于金屬電鍍或涂裝的預(yù)處理劑。
4.7 EDTA
4.7.1 EDTA(乙二胺四乙酸)可以在很廣的pH范圍內(nèi)與多種金屬生成穩(wěn)定的絡(luò)合物,因此它可以在廣泛的pH值范圍內(nèi)作為,但是它的費(fèi)用高于其他的有機(jī)酸,這種清洗的優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)生的廢液量少,EDTA可以在150℃下應(yīng)用,因?yàn)樗臒岱纸鉁囟葹?55℃,因此它的優(yōu)點(diǎn)是清洗時(shí)可用于鍋爐燃燒管的直接加熱。
五、堿洗劑
5.1 氨
5.1.1 當(dāng)水垢含有大量銅時(shí),可以用氨來清洗,因?yàn)樗梢院豌~生成絡(luò)合物,而且在溶劑中含有氧化劑時(shí),對銅有很強(qiáng)的溶解能力,但由于它的揮發(fā)性,因此在高溫(大于60℃)使用存在困難。
5.2 氫氧化鈉
5.2.1 氫氧化鈉可以用來溶解硅,也可以用來溶解植物油和脂肪。
5.3 碳酸鈉
5.3.1 碳酸鈉的作用是將酸不溶解的硫酸鈣等水垢轉(zhuǎn)變成可溶解的碳酸鈣,它也可與氫氧化鈉一起使用。在清洗中它和硬度組分螯合而阻止不溶解的金屬皂生成。它也可用來控制清洗液的pH值,并由于它的緩沖作用而穩(wěn)定清洗效果。
六、清洗助劑
6.1 由于在清洗中應(yīng)用的化學(xué)品有它的優(yōu)點(diǎn)和缺點(diǎn),而且要面向某些不同的水垢,所以許多清洗助劑可以用來彌補(bǔ)清洗主劑的缺點(diǎn),強(qiáng)化他們的優(yōu)點(diǎn)以改進(jìn)清洗效果。在化學(xué)清洗實(shí)踐中,選擇是十分重要的。
6.2 酸抑制劑
6.2.1 酸抑制劑是一種可以降低材料腐蝕的物質(zhì),有許多化合物可以少量加入酸洗溶液中作為抑制劑。
6.3 抑制劑的作用機(jī)理
6.3.1 有機(jī)緩蝕劑是一類大分子量的有機(jī)化合物,一般屬于吸附類型的抑制劑,有機(jī)的抑制劑一般包括兩個(gè)基團(tuán):一是極性基團(tuán),可以吸附金屬;二是有機(jī)基團(tuán),則有憎水的性質(zhì),由于抑制劑中的極性基團(tuán)可以吸附在金屬表面并形成保護(hù)膜,因而可以抑制由于酸洗液引起的金屬腐蝕。
6.4 抑制劑的選擇
6.4.1 沒有*的抑制劑,因此優(yōu)化的抑制劑應(yīng)進(jìn)行選擇,以鹽酸為例可以解釋抑制劑的各種要素。
6.4.2 抑制劑的劑量:隨著抑制劑投加量增加到某種程度,防腐的效果也隨之增加,如進(jìn)一步再增加劑量,它的效果就小了。因此應(yīng)了解投加劑量與腐蝕抑制兩者之間的關(guān)系。
6.4.3 酸濃度的影響:鹽酸清洗通常采用5%—10%的鹽酸濃度,因?yàn)樗岬臐舛瘸^這個(gè)范圍緩蝕劑就不大有效。但當(dāng)溶液濃度為15%時(shí)要求緩蝕劑仍然有效。
6.4.4 溫度的影響:酸溶液通常在較高溫度下進(jìn)行,但鹽酸溫度≥70℃時(shí)會引起一支腐蝕的困難。緩蝕劑使用的zui高溫度必須選擇zui合適的緩蝕劑。
6.4.5 清洗時(shí)間(周期)的影響:某些水垢要求長時(shí)間的清洗,因此緩蝕劑必須在整個(gè)清洗過程保持有效。
6.4.6 氧化性離子的影響:氧化性離子如亞鐵離子可以大幅度降低緩蝕劑的效果。這是由于氧化性離子的腐蝕機(jī)理和酸不同。
6.4.7 流速的影響:通常情況下,較高的酸洗劑的流速可使水垢去除效果較好。
6.4.8 伴隨水垢溶解產(chǎn)生的氣體影響:水垢包括硫化物和硫酸鹽,在清洗時(shí)會產(chǎn)生硫化氫等氣體,這些氣體可以導(dǎo)致某些緩蝕劑抑制腐蝕能力的降低,或直接侵蝕鋼鐵表面。
6.5 還原劑
6.5.1 水垢中的各種金屬離子會溶解進(jìn)入酸洗溶液,氧化性離子如亞鐵或亞銅離子,和鐵離子的反應(yīng)如下所示:
2Fe3++Fe→3Fe2+
Cu2++Fe→Fe2++Cu
6.5.2 在酸洗溶液中氧化性離子的存在將加速基體金屬的腐蝕,而還原劑可用來降低氧化性離子和它引起的害處。
6.5.3 當(dāng)不用還原劑時(shí),隨著鐵離子的濃度增高可以引起腐蝕,當(dāng)添加還原劑后,鋼的腐蝕率與鐵離子濃度影響就變小了。
6.6 銅溶解加速劑
6.6.1 添加銅溶解螯合劑來改進(jìn)酸洗液中出去銅的效果。
6.7 硅溶解加速劑
6.7.1 硅除了溶解于氫氟酸中以外基本不溶解于任何酸中,因此在酸洗時(shí)需加入硅溶解加速劑以除去硅。
6.8 脫脂劑和潤濕劑
6.8.1 油和脂在酸溶液中與水是不相溶的,而在堿溶液中則可以溶。
6.8.2 表面活性劑可作為潤濕劑來加速酸和堿中的乳化,也可用來加速滲透到致密的硬垢中。
七、的配方及應(yīng)用
實(shí)際應(yīng)用時(shí)需根據(jù)不同的清洗目的采用不同的配方,即一般不是采用單一的,而是若干種組分按照不同的濃度組合起來,并有不同的使用條件,如清洗的溫度、清洗的時(shí)間等,才能發(fā)揮這種的良好效果,如下表所示。
工藝過程 | 及其濃度/% | 清洗溫度/℃ | 清洗時(shí)間/h | 清洗目的 |
脫脂清洗 | NaOH:0.1-0.3 Na2CO3:0.1-0.3 表面活性劑:0.05-0.2 | 60-80 | 6-8 | 去除油脂 |
氨洗 | NH3:1-3 銅溶解劑:0.3-1 銅溶解加速劑:0.2 | 40-60 | 4-6 | 去除銅 |
鹽酸清洗 | Hcl:5-10 緩蝕劑:0.3-0.5 還原劑:0.2-0.5 銅溶解螯合劑:0.5-3 溶解加速劑:0.5-2 | 50-60 | 4-8 | 去除氧化鐵和硬度組分 |
有機(jī)酸清洗 | 有機(jī)酸:2-5 緩蝕劑:0.3-0.5 還原劑:0.1-0.3 銅溶解螯合劑:0.5-2 溶解加速劑:0.5-2 | 85+-5 | 4-8 | 去除氧化鐵 |